The geochemical evolution of the superficial brines in the 'Salar de Llamara' saline system is studied in this paper. Systematic sampling of saline solutions and sediments has pointed out the continuous equilibrium state of brines with respect to calcite and gypsum along the evaporative path. The high evaporation rate causes a progressive increasing in the concentration of brines, up to ionic strengths near 6 molal. From the mineralogical analysis of solid saline samples and the physicochemical treatment of solutions, a process of glauberite precipitation has been identified during the final stages. The formation of glauberite is associated with the partíal simultaneous dissolution of the previously precipitated gypsum. The thermodynamic viability of this process has also been confirmed through the theoretical simulation of the evaporation process performed with the geochemical code PHRQPITZ.En este trabajo se estudia la evolucion hidroquimica de las salmueras superficiales del Salar de Llamara. El desmuestre sistematico de soluciones y sedimentos salinos ha permitido poner de manifiesto el estado continuo de saturacion de las salmueras respecto a calcita y yeso. La intensa evaporacion provoca la concentracion progresiva de las soluciones, que llegan a alcanzar una elevada fuerza ionica (proxima a 6 molal). Se ha identificado la existencia de un proceso de precipitacion de glauberita a partir del analisis mineralogico de las muestras solidas salinas y del tratamiento fisicoquimico de las soluciones; dicho proceso tiene lugar en la etapa de mayor concentracion de las salmueras y lleva asociada la disolucion simultanea de parte del yeso previamente precipitado. La viabilidad termodinamica de este proceso se ha confirmado ademas mediante una simulacion teorica del proceso de evaporacion realizada con el codigo PHRQPITZ.